Update
This commit is contained in:
261
content/Biokemi/Termodynamik/Anteckningar Gabriel.md
Normal file
261
content/Biokemi/Termodynamik/Anteckningar Gabriel.md
Normal file
@@ -0,0 +1,261 @@
|
||||
|
||||
Termodynamik är ett sätt att kvantitativt (med beräkningar) beskriva
|
||||
energiomvandlingar i reaktioner och är vetenskap inom volym, energi,
|
||||
temperatur och tryck.
|
||||
|
||||
Termodynamik handlar om vad som kan ske, men inte reaktionshastigheter
|
||||
och det finns olika system:
|
||||
- Isolerat system: System där varken energi eller materia/massa utbyts med omgivningen.
|
||||
- Termos som bevarar energi (värme) samt materia (t.ex vatten)
|
||||
- Stängt system: System där energi utbyts men inte materia med omgivningen.
|
||||
- Kastrull där energi (värme) flödar in/ut men inte materia.
|
||||
- Öppet system: System där både energi och materia utbyts med omgivningen.
|
||||
- Celler tar in energi (t.ex solenergi) och materia (t.ex glukos).
|
||||
|
||||
Det finns huvudsakligen två typer av reaktioner:
|
||||
- Exergona reaktioner: Spontana reaktioner där energi avges till omgivningen, t.ex när väteatomer binds till syreatomer (knallgas).
|
||||
- ΔG (Gibbs fria energi) < 0.
|
||||
- Endergona reaktioner: icke-spontana reaktioner där energi upptas från omgivningen, t.ex issmältning.
|
||||
- ΔG > 0
|
||||
- Jämviktsreaktioner: Notera att vid jämvikt finns noll netto energiöverföring, då reaktionen är i balans och energin ständigt omvandlas (reaktanter → produkter och vice versa) till den ena om systemet inte störs.
|
||||
- ΔG = 0
|
||||
|
||||
Termodynamikens fyra lagar:
|
||||
Om två system är i jämvikt med ett tredje system, då är båda systemen
|
||||
också i jämvikt.
|
||||
- Om system A är i jämvikt med system C och system B också är i
|
||||
jämvikt med system C, är A i jämvikt med B. Detta möjliggör
|
||||
jämförelse av två system via ett externt system.
|
||||
●
|
||||
Exempelvis, om en termometer (C) visar samma temperatur i både rum
|
||||
A och rum B, är A i termisk jämvikt med B.
|
||||
1. Energin kan varken skapas eller förstöras, utan kan endast omvandlas.
|
||||
●
|
||||
Den totala energin i universum är konstant, detsamma gäller ett isolerat
|
||||
system. Medan för stängda respektive öppna system kan energiutbyte
|
||||
med omgivningen ske dock är den totala energin (system + omgivning)
|
||||
före reaktionen och efter detsamma då energi.
|
||||
2. System tenderar att gå från ordnade till oordnade tillstånd.
|
||||
●
|
||||
Den totala entropin (oordning), system + omgivning, i universum ökar
|
||||
med tiden.
|
||||
●
|
||||
△𝑆
|
||||
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ≥ 0
|
||||
. Skillnaden i entropi (S), ju högre S, desto högre entropi
|
||||
3. Entropi av kristallint, perfekt ordnat ämne, går till noll när T
|
||||
(temperaturen) → 0 ( T = 0 K kan aldrig uppnås!)
|
||||
●
|
||||
S = 0 kan aldrig nås, dock kan olika system med låga temperaturer
|
||||
komma nära det.
|
||||
●
|
||||
Ju högre T är desto högre S (entropin) är!
|
||||
●
|
||||
Fryspunkt: Systemet finns i ordnad kristall där entropin är låg
|
||||
●
|
||||
Vätska: Systemet är mindre ordnad
|
||||
●
|
||||
Gas: Entropin är hög!
|
||||
Frågor
|
||||
4. Berätta kort om termodynamik och förklara vad isolerat, stängt och öppet
|
||||
system är.
|
||||
5. Vad kallas reaktioner som har negativ, positiv och noll på
|
||||
nettoenergiöverföringen? Berätta kort om dem!
|
||||
6. Beskriv termodynamikens fyra lagar i ordning och beskriv dem kort.
|
||||
Entalpi & entropi
|
||||
●
|
||||
Entalpi, H:
|
||||
-
|
||||
Entalpi är energiinnehållet.
|
||||
-
|
||||
I exergona (spontana) reaktioner minskar entalpin, då produkter har
|
||||
mindre entalpi och därmed avges energi till omgivningen.
|
||||
-
|
||||
∆𝐻 = 𝐻
|
||||
− 𝐻
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑘𝑡𝑒𝑟
|
||||
𝑟𝑒𝑎𝑘𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟
|
||||
Entalpiförändring (ΔH) visar om en reaktion är exoterm (ΔH < 0, energi
|
||||
avges) eller endoterm (ΔH > 0, energi tas upp).
|
||||
Entalpi i sin tur beräknas via formeln 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
|
||||
U (internenergi), P (tryck, pressure), V (volym)
|
||||
Intern energi (E eller U, både används) är alla energier som kan utbytas
|
||||
både kemiskt och fysiskt. Alltså består den av kinetisk energi (rotation,
|
||||
vibration och translation) och potentiell energi (energi i kemiska
|
||||
bindningar, både intra- och intermolekylära).
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
Starkare bindningar ger högre potentiell energi, vilket ökar U och
|
||||
därmed entalpin (H).
|
||||
U (och entalpi) är tillståndsfunktioner som alltså berör systemets
|
||||
nuvarande tillstånd men inte vilka reaktionsvägar systemet behövde ta
|
||||
för att uppnå detta tillstånd.
|
||||
∆𝐸 = 𝐸
|
||||
− 𝐸
|
||||
= 𝑊 + 𝑞
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
2
|
||||
1
|
||||
Energiändringen efter reaktionen, andra tillståndet och innan reaktionen.
|
||||
W är arbetet systemet utför (negativt) eller som utförs på systemet
|
||||
(positivt).
|
||||
q är värme som tillförs (positivt) eller avges (negativt) av systemet.
|
||||
Endoterm reaktion: Värme tillförs → q > 0 → intern energi och
|
||||
entalpi ökar.
|
||||
Exoterm reaktion: Värme avges → q < 0 → intern energi och entalpi
|
||||
minskar.
|
||||
w > 0: Arbete utförs på systemet → energi tillförs.
|
||||
w < 0: Systemet utför arbete → energi förloras.
|
||||
Entropi, S:
|
||||
-
|
||||
Entropi mäter oordningen i ett system.
|
||||
-
|
||||
Den totala entropin (omgivning + system) ökar alltid vid
|
||||
spontana reaktioner.
|
||||
-
|
||||
Entropin ökar naturligt och är spontant, dock är ordning
|
||||
icke-spontan och kräver energi. Det beror på olika
|
||||
drivkrafter såsom:
|
||||
-
|
||||
Större sannolikhet för hög entropi däremot ordning har
|
||||
lägre sannolikhet eftersom ordning kräver oftast energi medan
|
||||
oordning kan ske spontant utan externa faktorer. T.ex att
|
||||
bygga korthus kräver mycket energi.
|
||||
-
|
||||
Diffusion bidrar till oordning där partiklar diffunderar från en
|
||||
hög koncentrationsgradient till en låg, vilket ökar spridningen och
|
||||
därmed orsakar oordning då de blir mer slumpmässigt fördelade.
|
||||
-
|
||||
Brownsk rörelse beskriver diffusionen och hur slumpmässiga rörelser
|
||||
hos molekyler, som vattenmolekyler, påverkar omgivande partiklar, som
|
||||
damm eller pollen. Dessa partiklar får slumpmässiga kollisioner från
|
||||
vattenmolekyler i olika riktningar vilket ökar entropin och sprider
|
||||
partiklarna. Högre temperatur ger högre kinetisk energi till molekylerna,
|
||||
vilket resulterar i större entropi, exempelvis när socker löses upp
|
||||
snabbare i varmt vatten.
|
||||
Sätt att förändra entropi:
|
||||
-
|
||||
Temperatur bidrar till brownsk rörelse och diffusion.
|
||||
-
|
||||
-
|
||||
Öka antalet partiklar, ju fler desto högre entropi. Om reaktanten t.ex
|
||||
är endast en och kan bilda två produkter, då ökar entropin!
|
||||
Information är “negativ entropi”
|
||||
, alltså ordnat, det är omöjligt eller
|
||||
väldigt osannolikt att bokstäver formar informativ mening
|
||||
Frågor
|
||||
7. Förklara vad entalpi innebär, hur entalpiförändring beräknas, varför den är
|
||||
viktig, beskriv också entalpi med formel, förklara intern energiändring och hur
|
||||
den beräknas.
|
||||
8. Vad menas med att entalpi/internenergi är tillståndsfunktioner?
|
||||
9. Vad är entropi och vad händer med entropi vid spontana reaktioner?
|
||||
10. Varför är hög entropi vanligt i naturen?
|
||||
11. Hur kan entropin förändras?
|
||||
●
|
||||
Notera att entropi är irreversibel i naturen utan externa faktorer! Alltså ökar den
|
||||
ständigt, förblir konstant men aldrig mindre!
|
||||
Gibbs fria energi, G
|
||||
●
|
||||
Gibbs fria energi avslöjar om reaktionen sker spontant eller inte med hjälp av
|
||||
entropi respektive entalpi. ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
|
||||
●
|
||||
∆
|
||||
G är Gibbs fria energi
|
||||
●
|
||||
∆ ∆ ∆
|
||||
H Entalpiförändring ( H > 0 endoterm, H<0 exoterm)
|
||||
●
|
||||
T är temperaturen
|
||||
●
|
||||
∆𝑆
|
||||
är entropiförändring.
|
||||
●
|
||||
Om ∆𝐻 ∆𝑆 ∆𝐺
|
||||
< 0 (exoterm) och även > 0 (ökad entropi) ger ett värde där < 0
|
||||
vilket tyder på en spontan reaktion. Eftersom exoterm reaktion är spontant men
|
||||
även att entropin ökar är spontant!
|
||||
●
|
||||
Om ∆𝐻 ∆𝑆 ∆𝐺
|
||||
> 0 (endoterm) och även < 0 (minskad entropi) ger ett värde där
|
||||
> 0 vilket tyder på en icke-spontan reaktion.
|
||||
●
|
||||
Vid smältning av is (is → vatten) ökar både entropin och entalpin, och
|
||||
processen blir spontan vid höga temperaturer. Vid frysning av vatten (vatten →
|
||||
is) minskar både entropin och entalpin, och processen blir spontan vid låga
|
||||
temperaturer.
|
||||
●
|
||||
Detta förklarar varför exergona reaktioner som avger energi har ∆
|
||||
G < 0 medan
|
||||
endergona har ∆ ∆
|
||||
G > 0 och jämviktsreaktioner har G = 0.
|
||||
●
|
||||
∆G beror på vilka ämnen som reagerar och deras koncentrationer.
|
||||
Standardförhållanden för ∆G (G₀) är vid 1 M koncentration, 25°C och 1 atm
|
||||
tryck och hjälper med att förstå reaktionernas benägenhet att ske. Detta är dock
|
||||
orealistiskt för biokemiska reaktioner, där 1 M protoner skapar en för sur miljö
|
||||
för biomolekyler som proteiner. Därför används pH 7 som referens istället och
|
||||
betecknas med primtecken, t.ex. ∆G₀
|
||||
'
|
||||
, Keq'
|
||||
, ∆H₀
|
||||
'
|
||||
, för att reflektera fysiologiska
|
||||
förhållanden.
|
||||
Frågor
|
||||
12. Vad är Gibbs fria energi? Förklara med hjälp av formeln och beskriv hur olika
|
||||
värden tolkas och varför.
|
||||
13. Vad är standardförhållanden, varför är de viktiga och varför används en annan
|
||||
variant för biokemiska reaktioner?
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
●
|
||||
Kemiska jämvikter
|
||||
I kemiska jämviktsreaktioner sker fortfarande reaktioner, där produkter samt
|
||||
reaktanter bildas, dock är reaktionshastigheten konstant. Jämviktskonstanten
|
||||
kan beräknas som följande:
|
||||
𝐴 + 𝐵 ⇔ 𝐶 + 𝐷 −−> 𝐾 = [𝐶][𝐷]
|
||||
[𝐴][𝐵]
|
||||
Jämviktskonstanten ändras endast vid temperaturändring och används för att
|
||||
avgöra om en reaktion är i jämvikt, om koncentrationerna är kända.
|
||||
Ju längre bort från jämviktskonstanten desto större benägenhet för reaktion.
|
||||
Gibbs fria energi hänger ihop med jämviktskonstanten:
|
||||
∆𝐺0
|
||||
= 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)
|
||||
R = tryck, T= Temperatur, K = jämviktskonstant
|
||||
Om k > 1, är ∆G < 0, reaktionen är spontan, exergon
|
||||
Om k = 1, är ∆G = 0, systemet är i jämvikt
|
||||
Om k < 1, är ∆G > 0, reaktionen är icke-spontan, endergon
|
||||
●
|
||||
I biokemin är detta annorlunda eftersom temperaturen kan vara på cirka 37
|
||||
(kroppstemperatur), trycket varierar, koncentrationen är mycket lägre än 1 M
|
||||
och etc. Därför används annan formel som tar hänsyn till det. Cellerna måste
|
||||
ibland driva reaktioner bort från jämvikt, vilket kräver energi.
|
||||
●
|
||||
Många biokemiska reaktioner är ogynnsamma samt icke-spontana och har högt
|
||||
ΔG, vilket innebär att de kräver energi. För att driva dessa reaktioner kopplas
|
||||
de till spontana reaktioner med lågt ΔG, som ATP-hydrolys (ATP → ADP +
|
||||
Pi). Den frigjorda energin från ATP-hydrolys används för att driva
|
||||
ogynnsamma processer i cellen.
|
||||
Frågor
|
||||
14. Vad är unikt för kemiska jämvikter?
|
||||
15. Hur hänger Gibbs fria energi ihop med jämviktskonstanten? Beskriv
|
||||
förhållandet.
|
||||
16. Varför är biokemiska processer unika i förhållande till termodynamikens lagar
|
||||
och hur behandlas det? Ge ett exempel.
|
||||
Reference in New Issue
Block a user